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1972年,Corriu和Kamada分別發展了有機鎂試劑與鹵代烴的偶聯反應,由此揭開了交叉偶聯化學的序幕。這一反應稱Kumada交叉偶聯或Kamada-Corriu交叉偶聯。該反應一般在乙醚中、鎳或鈀催化下進行,烷基、乙烯基、芳基鹵均可用,但可直接與格氏試劑反應的鹵代烴除外。其優點有二,一是即使在低溫下反應也易於進行,二是可直接用格氏試劑,而無需轉化為其它有機金屬試劑。缺點是[閱讀全文]
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酮和胺在過量的相當於提供了一個負氫的還原劑甲酸存在下發生還原氨基化反應生成胺,稱為Leuckart-Wallach反應。氨或伯胺還原烷基化產物可能進一步發生烷基化,形成仲胺或叔胺,因此一般需用過量的氨或伯胺。用醛代替酮時,就是Eschweiler-Clarke還原氨基化反應。反應機理反應首先生成亞胺離子中間體,然後甲酸負離子作為負氫源還原之,反應最終停留在叔胺一步。來自網絡[閱讀全文]
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魯伯特姆氧化反應(Rubottom氧化),是矽烯醇醚被間氯過氧苯甲酸(mCPBA)氧化為矽基保護的α-羥基酮的反應。 mCPBA將雙鍵環氧化,然後發生分子內重排,生成兩性離子3,最後氧原子親核進攻矽得到產物。該反應是由酮製取α-羥基酮的一種方法。但副反應較多,產率較低(50%左右)。 文章來自網絡 [閱讀全文]
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(2022-07-31 10:03:19)

Prilezhaev反應,又稱Prileschajew反應或Prilezhaev環氧化反應,為烯烴與過氧酸形成環氧化物的化學反應。該反應由尼古拉·普裏列紮耶夫(英語:NikolaiPrilezhaev)(NikolaiPrilezhaev)於1909年首次報告,並因此得名。該反應常用的過氧酸為間氯過氧苯甲酸(m-CPBA),因其性質相對穩定,且在大多數有機溶劑中有較好的溶解度。如下所示的反應實例中,mCBPA使反-2-丁烯環氧化,得到反-2,[閱讀全文]
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(2022-07-30 19:26:17)

m脫Boc機理,很簡單,反應生成一分子的異丁烯,一分子的二氧化碳和胺鹽。異丁烯沸點是-6.9℃,常溫常壓下是氣體,因此此反應有兩倍當量的氣體生成。首先要注意的是反應體係要有卸壓通道,簡單來說就是加個氣球,不能密閉。另外反應中叔丁基是通過碳正離子經過消除得到異丁烯的,因此底物中含有能和碳正離子反應的基團時,大概率會有副反應生成。比如:Ritter反應和Fr[閱讀全文]
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(2022-07-30 19:17:43)

苄胺,化學式為C7H9N,淡琥珀色液體,與水、乙醇及乙醚混溶。具堿性,能吸收二氧化碳,由氯苄和氨反應製得,或由苯甲醛還原胺化得到。用作染料、醫藥及聚合物的中間體。 【溶解性】:與水混溶,可混溶於乙醇、乙醚。 【熔點】:-30°C 【沸點】:184-185°C(lit.) 【密度】:0.981g/mLat25°C(lit.) [閱讀全文]
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萃取是有機合成中幾乎每天都用到的操作,最常用的萃取方式就是利用對產物溶解度好的有機溶劑將產物從水中萃取出來,比水密度小的乙酸乙酯和比水密度大的二氯甲烷是最常用的萃取溶劑。為了增加萃取效果可以在乙酸乙酯中加入少量四氫呋喃,在二氯甲烷中加入少量甲醇。或者更極端的情況,產物水溶性極好,可以先將水溶液加入氯化鈉飽和,用乙腈或四氫呋喃萃取食[閱讀全文]
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(2022-07-30 19:04:46)
TBAF釋放的氟離子可與矽原子形成穩定的Si-F鍵,廣泛應用於去矽烷基反應,這類反應通常可以在比較溫和的條件下進行,且產率很高,是切斷Si-O、Si-C等共價鍵的常用方法。另外TBAF還可以用於氟取代反應製備氟化物,用於催化Hiyama交叉偶聯反應。TBAF是一種非常常見的試劑,但是其後處理非常讓人頭疼,很難純化幹淨,反相柱層析或製備液相分離效果也不是很理想。 一、產物極[閱讀全文]
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(2022-07-30 19:00:35)

間氯過苯甲酸是一種良好的親電氧化試劑,能和許多官能團發生反應,常用於Prilezhaev反應,Baeyer–Villiger氧化,Rubottom氧化反應等,可以氧化烯烴、烯醇矽醚、吡啶、膦試劑、硫化物、硒化物和氨基化合物等。該試劑有爆炸危險,不要與金屬撞擊,不能受熱,更不能用烘箱和紅外燈烘幹。稱量時不能用金屬勺或金屬刮刀,隻能用牛角勺或塑料勺,取料時要小心輕放,置於塑[閱讀全文]
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(2022-07-30 18:48:00)
疊氮化鈉是一種有效引入氨基的試劑,疊氮化鈉和鹵代烴進行取代反應生成有機疊氮化合物,接著還原就可以得到胺。 疊氮化鈉反應後處理: 反應後得到的有機疊氮化合物也具有爆炸性,-N3占分子量的比例越大爆炸性越強。反應的下一步反應溶劑如果是疏水溶劑時,可以直接用其萃取,用於下一步反應。如果是與水互溶的溶劑時,可以用沸點較低的溶劑(千萬不要用[閱讀全文]
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