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疊氮化鈉反應後處理

(2022-07-30 18:48:00) 下一個
疊氮化鈉是一種有效引入氨基的試劑,疊氮化鈉和鹵代烴進行取代反應生成有機疊氮化合物,接著還原就可以得到胺。
 
疊氮化鈉反應後處理:
反應後得到的有機疊氮化合物也具有爆炸性,-N3占分子量的比例越大爆炸性越強。反應的下一步反應溶劑如果是疏水溶劑時,可以直接用其萃取,用於下一步反應。如果是與水互溶的溶劑時,可以用沸點較低的溶劑(千萬不要用二氯甲烷)萃取,濃縮時加入下一步的反應溶劑,多次濃縮可以除掉低沸點萃取液,進而進行下一步反應。有機疊氮化合物嚴禁旋幹,否則很容易爆炸。當反應液中含有過量NaN3時,反應液嚴禁進行直接濃縮,極易爆炸。
 
但對於一些大極性底物生成的有機疊氮化合物,幾乎萃取不出來,也可以用較極端的方法(先用NaCl飽和水溶液,再用THF或乙腈萃取)萃出來,這樣很可能疊氮化鈉也被萃取出來一些(由於此類大極性萃取溶劑可以溶一些水),濃縮時仍然很危險。況且此類反應常用DMF等高沸點的溶劑,強力萃取方法,DMF也會被萃取出來。(另外萃取分子量較小的有機疊氮化合物也很危險,最好不要用分液漏鬥振蕩,在通風櫥內攪拌後分液比較妥當。)
 
有沒有解決辦法?
我們常說的“濃縮”,通常是指旋轉蒸發儀濃縮,疊氮化鈉濃縮很容易爆炸,此方法不行。除了用旋蒸濃縮溶劑,還有凍幹,但DMF很難凍幹,也不可行。還有就是晾幹,但晾幹時間很長,一個相對折中的方法:將攪拌器旋轉速率調到最低,在80℃下(反應溫度),不斷通入氮氣(直接通到反應瓶裏即可,不用通到液麵以下),200mL左右的DMF一到兩小時就吹幹了。注意一定要留意剩餘溶劑,太幹的話,攪拌子攪拌也有爆炸危險,剩餘一點溶劑就要停止攪拌。整個操作過程通風櫥一定要拉到最低,最好放個擋板,以防萬一。
 

除了疊氮化合物,硝基化合物和氮氧化物也是有機合成中常見的易爆化合物,此類化合物在不能確定加熱旋蒸操作是否安全時(如硝化反應,不能確定產物上了幾個硝基時,萬不可以直接加熱旋蒸),可以用沸點較低的溶劑後處理,然後吹幹,小編試驗過,甲醇作為溶劑,邊攪拌,邊用氮氣流吹,室溫下很快就能吹幹。

來自網絡

 
 
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