三溴化硼如何後處理

三溴化硼，無色透明液體，Lewis酸，溶於二氯甲烷、四氯化碳、正戊烷，二硫化碳等溶劑，是一種非常高效的溫和的脫甲基試劑【BBr3裂解醚反應】。當底物分子中雜原子數很多時，應增加相應BBr3量。使用BBr3有一個最大的缺點是BBr3對空氣敏感，使用時會冒出大量氣霧。脫甲基反應時，常用其1~3M的二氯甲烷溶液（4~10個當量），在-78 ℃下加入，室溫下攪拌反應。在同時存在甲基醚和苄基醚時，控製在低溫下反應，可以選擇性脫苄基醚保護。

 

常用後處理方法一：反應完全後，低溫下加水淬滅反應，中和，萃取得到產物。加水後處理時會生成硼酸，如果產物難以從水中萃出，此時最好使用其它的方法，否則後處理艱難並導致收率下降。

常用後處理方法二：將反應液和適量甲醇分別冷卻至-78℃，將反應液緩慢加入冷卻的甲醇中淬滅反應，生成的硼酸三甲酯可以減壓蒸除。此方法一定要控製好內溫，防止局部溫度過高起火（否則你會看到藍色的小火苗！）

常用後處理方法三：如果底物穩定性好，可以參考三氯氧磷後處理方法，直接旋蒸旋掉剩餘的三溴化硼，然後再用甲醇淬滅，避免生成大量的酸氣。另外一些溶解度較差底物進行脫甲基時，當量的三溴化硼很難完全反應，有時直接用BBr3/DCM（1：1)進行反應，脫除效果可能會不錯。這種情況，就不適合用甲醇淬滅反應，先旋掉大量的三溴化硼後再進行後處理，操作會簡化很多。

常見的副反應：1、底物上含有易離去基團時，可能會和溴進行取代置換，如，吡啶吡嗪等氮雜環2位氯，脂肪鹵代烴，醇羥基等；2、三溴化硼脫甲基時，酯可能會發裂解生成羧酸，遇到這種情況，不要急於後處理，如果是甲酯的話，直接將反應液降溫至-78℃，緩慢加入甲醇，升至室溫下攪拌，可以重新酯化。