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鋰化反應老是掉鹵咋辦?

(2023-03-25 08:26:13) 下一個

一般鋰化反應是去與酮或者叔丁基亞磺酰胺去構建醇羥基或者伯胺,這類反應對於從事有機合成的人來說必然不會陌生。該類反應常見問題是,反應一旦加入丁基鋰,全部掉鹵了。尤其雜環鹵化物掉鹵現象更加嚴重。

對於這種反應現象,很多人都會認為反應是不是除水問題?是不是底物含水量過高?怎麽說呢,小編不敢苟同。都是一樣的後處理,不可能就某些反應含水量就有問題。沒有查閱過相關文獻,但是小編還是覺得有些掉鹵現象可能與你底物結構有關,比如鋰化的時候,你的分子會發生分子內或者分子間氫遷移,導致反應淬滅了?

麵對領導和客戶的催貨,我們必須在短時間內解決這一難題。由於如果是用非常常規而又收率高的反應解決了問題,估計會讓更多小夥伴心情愉快。

小編今天分享的是工作經驗,方法已經得到了考證,請放心使用:先用隨便整都可以的Suzuki反應得到偶聯產物,然後再Co(sdmg)3或者Mn(dpm)3催化下,氧氣作為氧化劑,醇作為溶劑,室溫就可以很高收率得到季碳醇。反正小編做下來,感覺實在是好用,建議大家廣泛關注。季碳胺可以由季碳醇通過RITTER反應得到,不再贅述。

上麵提到的錳催化劑Mn(dpm)3(CAS:14324-99-3)可以直接購買,很便宜。Co催化劑需要一步合成,不過大家如果不想合成也沒有關係:很明顯你有2個選擇,要麽就直接選擇錳催化劑,要麽你選擇替代可售的Co催化劑,隻是收率不同,不會影響你的反應。以下是小編找的催化劑的CAS號,買起來很方便。

為了驗證Co的替代試劑也是可以催化反應,小編從古老文獻找出考證,可以看得出來,此反應必須要用PhSiH3,其他矽氫可不好用 (Chem. Lett. 1989, 569. )。

最後,反應如何操作的呢?給大家發一下操作步驟:

來自網絡化學酷

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