【英文名稱】Dibutyltin Oxide
【分子式】C8H18OSn
【分子量】248.92
【CA登錄號】[818-08-6]
【縮寫和別名】DBTO
【結構式】(CH3CH2CH2CH2)2SnO
【物理性質】mp >300 oC，溶於大多數有機溶劑，常常在苯、甲苯或者CH3OH溶液中使用。
【製備和商品】該試劑在國外大型化學試劑公司有銷售。由於具有較高的毒性，建議不要在實驗室製備。
【注意事項】該試劑由於具有C-Sn 鍵而具有較高的毒性，建議在通風櫥中操作和使用。
DBTO非常容易與醇反應生成二烷氧基錫化合物，許多時候與1,2- 或者1,3-二羥基底物定量地生成具有五元環或者六元環結構的二烷氧基錫中間體。它與糖分子底物反應時，可以選擇性地生成熱力學穩定的環狀二烷氧基氧化錫中間體[1,2]。生成的環狀二烷氧基氧化錫中間體並沒有對二羥基起到保護基的作用，而是對羥基的反應性起到致活的作用。在季銨鹽或者CsF的催化下，該中間體可以與鹵化物發生反應，選擇性地生成單烷基醚的產物[3]。由於該中間體的合成是如此成熟，以至於在絕大多數情況下不對它們進行分離和鑒定就直接用於烷基化反應。當生成中間體的醇羥基不同時，烷基化的選擇性優先次序是：伯醇> 仲醇> 叔醇 (式1)[4,5]。當烯丙基類型羥基存在時，烷基化總是發生在烯丙基醇羥基上(式2)[6]。
環狀二烷氧基氧化錫中間體的高度選擇性單酰化反應非常有意義，酸酐或者酰鹵都是合適的酰化試劑。對於不同的醇羥基，生成酯的優先次序是：烯丙基醇> 伯醇> 仲醇>叔醇 (式3)[7,8]。使用磺酰鹵則選擇性地得到相應的單磺酰酯產物 (式4)[9,10]。
如果直接使用二羥基底物與DBTO 生成中間體後再經二酰鹵進行酰化，則得到大環內酯產物 (式5)[11,12]。硫醇可以發生類似的反應[13]。
參考文獻
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