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RMgX and Oxygen

(2023-02-22 16:45:21) 下一個

格氏試劑與氧氣的反應一般分為如下2個步驟:

 

  1. 格氏試劑與O2反應先形成過氧化物。

  2. 過氧化物與另一分子格氏試劑反應形成ROMgX。ROMgX在被水淬滅後,則生成ROH,即醇或酚。

  3. 一般而言,芳基格氏試劑比烷基格氏試劑對氧氣更穩定一些。

  4. 更直觀的機理如下所示:

  5. 如果有其他合適的金屬離子存在下,也會發生格氏試劑的自偶聯反應:

  6. 具體案例:

  7. 來自網絡

    參考文獻
     
    J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 22, 7707–7710
    Journal of Organometallic Chemistry, 2016, Pages 25-34
    Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 3353 –3357
     
    Organic Preparations and Procedures International, 2022, 203-219
    Org. Process Res. Dev. 2020, 24, 12, 2814–2829
    Org. Lett. 2018, 20, 4, 1114–1117
     
    Angew. Chem. Int. Ed. 2021, Pages 24644-24649
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