Suzuki反應中的脫鹵素機理

C-X鍵被C-H鍵取代的脫鹵反應（dehalogenation reactions）在過渡金屬催化的偶聯反應中，尤其是鈀催化的交叉偶聯反應中是很常見的競爭性反應，並導致相關雜質的形成和偶聯收率的降低。Suzuki偶聯，Sonogashira偶聯，Heck偶聯，Buchwald偶聯等反應中均有可能出現掉鹵素雜質。

 

Suzuki偶聯反應中的脫鹵素雜質（掉氯，掉溴，掉碘）的形成與多種反應因素有關。催化劑，配體，堿，溶劑，反應溫度，底物自身性質以及硼酸酯活性等均會不同程度地參與到其中。

 

早在1978年就有研究對脫鹵反應提出可能的機理，後經不斷補充改進，形成了具有普遍接受性的經典機理，具體如下圖所示。

 

該機理主要過程包括：

 

1. 鹵代烴對Pd(0)絡合物的氧化加成

2. 堿性中心對配合物中鹵素離子的取代

3. 絡合物發生β-消除生成相應的醛酮和鈀氫化物

4. 鈀氫化物發生還原消除生成脫鹵素產物

該機理的核心觀點：

1. 氧化加成是限速步驟

2. 堿和催化劑對脫鹵是必須的

3. 堿的增加往往導致脫鹵產物增加

《來自網絡》