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mCPBA後處理

(2022-07-30 19:00:35) 下一個

間氯過苯甲酸是一種良好的親電氧化試劑,能和許多官能團發生反應,常用於Prilezhaev反應Baeyer–Villiger氧化Rubottom氧化反應等,可以氧化烯烴、烯醇矽醚、吡啶、膦試劑、硫化物、硒化物和氨基化合物等。該試劑有爆炸危險,不要與金屬撞擊,不能受熱,更不能用烘箱和紅外燈烘幹。稱量時不能用金屬勺或金屬刮刀,隻能用牛角勺或塑料勺,取料時要小心輕放,置於塑料燒杯或塑料桶中移動。反應及後處理時都要小心。

常規後處理

反應後處理時,由於過量的mCPBA在有機相中的濃度遠大於水中,所以很難直接用水洗掉過量的過氧化物。一般用硫代硫酸鈉或亞硫酸鈉的飽和溶液處理有機相淬滅過量的過氧化物,由於大部分過氧化物在有機相中,要充分攪拌才能淬滅完全,最後用澱粉碘化鉀試紙測試有機相是否還有殘留的mCPBA。淬滅後按常規後處理即可。

 

非常規後處理(製備不易萃取的氮氧化物

如果是用於製備氮氧化物,則產物也有爆炸性,最好用低沸點溶劑萃取,濃縮時溫度不宜超過30℃,最好不要旋幹。但是好多氮氧化物水溶性很好,如果用硫代硫酸鈉或亞硫酸鈉的飽和溶液淬滅反應,產物很容易溶在水中萃取不出來。遇到此種情況特別棘手,此時可以考慮利用增加氣體流動速率的方法加快蒸發速率來進行吹幹。對於mCPBA氧化製備氮氧化合物的反應,反應結束後如果有固體析出,可以過濾出固體,檢測一下,判斷是否是產物,如果是產物,則直接過濾得到產物,後處理完畢(可能會影響產率,但是對於搖瓶子的,安全比產物重要)。

對於沒有析出產物的反應,或者析出的產物是間氯過氧苯甲酸或間氯苯甲酸的反應,反應可以利用氮氣管稍微插入到反應瓶中,中等氣流鼓氣,同時可以緩慢攪拌。此反應最常用的溶劑就二氯甲烷,因此很容易蒸發,蒸發過程中會吸熱,反應瓶外部會結冰,會進一步降低間氯過氧苯甲酸或間氯苯甲酸溶劑度促進其析出,當有大量固體析出時,停止鼓氣,趁冷過濾,並用少量冰的二氯甲烷洗滌濾餅,檢測固體濾餅中是否有產物析出,如果有則繼續洗滌,但不能洗太多,否則析出的間氯過氧苯甲酸或間氯苯甲酸也會溶解。此步驟可以重複進行,直到除掉大部分mCPBA。由於間氯過氧苯甲酸或間氯苯甲酸在二氯甲烷中溶解度也很好,此方法不能完全除掉,因此還需要繼續純化,鑒於大部分剩餘的mCPBA已經除掉,濾液則可以直接濕法上樣進行柱層析純化。

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