角色：女學生“公共汽車”
1996年張元拍攝《東宮西宮》時，剛從蕪湖師範學校畢業的趙薇，正在北京等待電影學院的三試通知書，無事可做下有朋友要她去一個劇組幫忙。就這樣，《東宮西宮》裏的女學生“公共汽車”成為趙薇的第一個電影角色。由於電影涉及敏感的同性戀題材，所以在國內遭到禁映。
2.決戰紫禁之巔(2000)
角色：飛鳳公主
趙薇飾演皇帝的妹妹，也是葉孤城劉德華背後的摯愛。有機會與偶像劉德華浪漫的隔紗親吻，但伊人沒有因此緊張雀躍，反而哭的收不了口。難道趙薇開心的哭了？非也！隻是趙薇被當時的氣氛感動的哭了。
3.少林足球(2001)
角色：賣饅頭的太極高手阿梅
在這部把足球，動作，功夫，喜劇融為一體的影片中，趙薇飾演的阿梅暗戀星，無奈因樣貌醜而自卑，不敢向星表露愛意。片中趙薇不僅被剔了光頭，連原本一雙最引人注目的大眼睛都沒保住，楞是給化成了烏黑一片。好在影片在香港的票房創下當時香港有史以來的最高記錄。
4.夕陽天使(2002)
角色：殺手阿群
美女、探險、槍戰、愛情一樣都不少。本片中，趙薇和舒淇扮演一對無往不勝的殺手姐妹花，莫文蔚則演一個對她們緊追不舍的女警。三位女星在槍林彈雨中比拚性感，成為影片一大亮色。這是趙薇首次拍攝動作片，其扮相令人眼前一亮，她已然擺脫了小女生的稚嫩和生澀，展現出成熟性感的風姿。
5.天下無雙(2002)
角色：酒樓店東李鳳姐
這部被趙薇視為“異想天開，不按正常邏輯”的《天下無雙》，正好成為她緩解工作壓力的最好方法。趙薇、梁朝偉、張震、王菲分別飾演兩對兄妹，他們在江南不打不相識並展開了幾段曲折離奇、詼諧有趣的戀愛故事。趙薇在喜劇表演中已經屏棄了那種極度的誇張，開始收放自如。
6.天地英雄(2003)
角色：將軍之女文珠
趙薇演的文珠與校尉李、來棲有著微妙的情感糾葛，前者是她心儀的救命恩人，後者則是關愛她、護佑她的男子，可這兩個救命恩人卻不得不相互追殺。大漠孤煙、響馬捕快、寶藏沙漠、美女豪傑，在這部男人味很濃的片子中，趙薇好似“沙漠裏的一滴水”，是惟一的女演員。或許是經曆了太多的波折，在戈壁沙漠拍攝的三個月，讓趙薇感覺像是閉關修煉，而她的表演風格也完全改變，不在誇張，不在激情，淡然如水。
7.綠茶(2003)
角色：吳芳/朗朗
這是趙薇從影以來最顛覆性的一次表演。如果說《天地英雄》讓趙薇開始成熟，《天下無雙》讓趙薇完全跳出以往的喜劇模式的話，《綠茶》對趙薇的表演絕對有革命性的意義。完全舍棄以往的技巧，用全新的方法和角度來演繹。片中最值得稱道的是趙薇與薑文的對手戲，趙薇屬於遇強則強型的演員，在與薑文的對手戲中完全感覺不到被壓迫的感覺，反而是釋放。
8.炮製女朋友(2003)
角色：富商之女張寧
趙薇飾演的張寧與留美歸來的父親重逢，父親找到設計師阿祖來包裝她，想讓她成為一個真正的淑女，卻鬧出了不少笑話。20多種新造型呈現了一個“百變小魔女”，趙薇又一次給觀眾帶來了輕鬆和愉快。
9.玉觀音(2003)
角色：緝毒警察安心
因為一年之內連續有四部電影上檔，所以有人將2003年中國電影稱為“趙薇年”。片中趙薇扮演的緝毒警察安心是一個獨立、堅強的女人。對於這個角色，趙薇給予了非同尋常的鍾愛。
10.情人結(2005)
角色：屈然
趙薇在影片中的表現再次讓人驚訝，把骨子裏倔強的屈然演繹地相當到位。18到30歲，在12年的跨度中，她將屈然的變與不變刻畫地入木三分。沒有大吵大鬧，大哭大叫，隻是平淡地生活中無奈與心酸、兩代人之間的隔閡與誤解，就這樣很平實地、沒有過多加工地展現出來。上海國際電影節的評語很有特點“首先，我們看到了她的美麗。接著，我們又看到了她作為女演員所具有的感性和細膩，以及她突出的才華。演繹過去的時光對任何一個演員都是一件極富挑戰性的工作，感謝你，趙薇！我們透過你那雙神采奕奕的眼睛，感受到了許許多多的情感。”這次出色的演出也使她獲得了第八屆上海國際電影節影後的桂冠。