ManyNMRusers(oftheorganicvariety)cometobelievethatall13Cresonancesaresingletsasthemostcommonwaytocollectthedataiswithprotondecoupling,whichindeedreducesmost13Cresonancestosinglets.Itisasurprisetosometofindmultiplicityinthe13Cresonanceswhenanucleussuchas31Por19Fispresentinthemolecule.Belowisthearomaticregionoftheprotondecoupled13CNMRspectrumofalpha,alpha,alpha-trifluoro-p-tolualdehyde(thealdehydepe...[
閱讀全文]
Ihaveseensomestudentscollect31PNMRdatawithoutprotondecoupling.Theirreasonwasthattherewerenodirectlyboundprotonstothephosphorus.Whattheyhavenottakenintoaccountaretheremoteprotonswhichhavesmallcouplingstothephosphorus.Thereareusuallymanyoftheseremoteprotonsandthecumulativeeffectofthecouplingsistobroadenoutthe31Presonance.Thisbroadeningcausesaseverelossinthesignal-to-noiseratio.Theuppertraceofthefigu...[
閱讀全文]
TriturationTechniquesTriturationcanbedefinedasthepurificationofanimpurecompoundbytakingadvantageofthesolubilitydifferencesofthecompoundvsitsimpuritiesinasolvent(orsolventmixture).Belowarethreecommontriturationtechniques.A)Suspend&Filter Findanappropriatesolvent(orsolventmixture).Thesolventshouldbeoneinwhichyourpdtissparinglysolubleandyourimpuritiesarehighlysoluble. Suspendyourcrudepdtinthesolv...[
閱讀全文]
TheTASFreagentortris(dimethylamino)sulfoniumdifluorotrimethylsilicateisareagentinorganicchemistrywithstructuralformula[((CH3)2N)3S]+[F2Si(CH3)3]−.Itisananhydroussourceoffluorideandisusedtocleavesilyletherprotectivegroups.Manyotherfluoridereagentsareknown,butfewaretrulyanhydrous,becauseoftheextraordinarybasicityof"naked"F−.InTASF,thefluorideismaskedasanadductwiththeweakLewisac...[
閱讀全文]
催化反應中的溶劑效應液相催化加氫是有機化學中廣泛應用的一類反應。研究表明，所用溶劑的性質對反應的速率和選擇性有顯著的影響。有文獻提出了幾個可能的原因來解釋溶劑對反應的影響。包括：(i)氫氣在反應介質中的溶解度；（ii）溶劑在活性催化劑部位的競爭性吸附；（iii）催化劑在某些溶劑中的聚集；（iv）反應物與溶劑分子之間的相互作用。另外，也有文獻認為[
閱讀全文]
，堿性條件下，雜環胺取代OMs，進行N-烷基化反應。在這個反應中，發現SM2的當量需求較大。並且觀測到一個主要的雜質，後來鑒定為噁唑烷酮IM，結構如下圖所示。很明顯，該雜質源於SM2自身的分解，即Boc對OMs的親核取代。這也解釋了SM2需要大大過量的原因。除了Boc胺基醇底物，隻要N-Boc附近有合適的離去基，就可能發生上述反應。比如苄溴類化合物1，其穩定性不是很好，在4[
閱讀全文]
[1]芳基鋰化時N-Boc遷移雜質[2]醇誘導的Boc遷移雜質來自網絡[
閱讀全文]
TMSE（三甲基矽乙基保護劑）。一般情況下，此類保護基的合成可以由鹵代物在Pd催化下插羰基反應得到，可以由羧酸和醇進行Mitsunobu反應進行合成，羧酸和醇也可以用縮合試劑DCC縮合，可以做成酰氯和醇去反應。TM化合物中有個酯基和羧酸，酯基保護基可能是叔丁基（酸性脫保護），甲酯（強堿脫保護）或者苄基（Pd/C,H2脫保護）。但目標化合物對酸，堿性以及Pd/H2都不友好，很[
閱讀全文]
幹法快速過柱技術（'DryFlash'ColumnChromatography）結合了色譜法的速度和分離，使用更便宜的TLC級二氧化矽，操作簡單，沒有特殊的設備要求。幹法快速柱色譜通過底部抽真空而不是頂部加壓來加速洗脫速度，從而避免了玻璃柱爆炸的風險。另外，柱子中的洗脫劑可以流幹再加洗脫劑。這些特征使得該方法特別適用於梯度洗脫，實際上，這也是是開發此類層析柱的首選方式。[
閱讀全文]
