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烷基化試劑----Dudley試劑

(2022-12-23 11:25:42) 下一個

Dudley試劑可以在溫和條件下保護醇得到相應的苄基1或PMB2醚。羧酸也可以用此試劑進行保護3。相應的Dudley 試劑需要一些特定的活化條件才能保護醇得到相應的芳甲基醚。苄基化試劑需要在80–85 °C,而PMB化試劑隻需在室溫下用三氟甲磺酸甲酯(CH3OTf)或質子酸活化4。芳香類溶劑,最常用的是三氟甲苯,在反應中的效果不錯。氧化鎂常在反應中作為堿5。對於羧酸的苄基保護,常用三乙胺而不是氧化鎂3

Dudley試劑可以很方便的製備,而且在實驗室條件下可以長期保存,市麵上很容易買到。

PMB保護β-羥基矽烷而避免副反應Peterson消除的發生,其他很多酸性或堿性條件的烷基化反應都無法避免。

Dudley PMB試劑也可以在弱酸性(催化量的樟腦磺酸,CSA)條件及CH3OTf存在下進行反應。

在CH3OTf存在下原位生成Dudley試劑進行反應。

 

參考文獻

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