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偶聯反應中配體的作用:穩定零價鈀,避免鈀黑,提高收率

(2022-08-14 16:32:13) 下一個

在偶聯反應中,配體承載著諸多重要的作用,比如加快還原消除速率(。另外為大家所熟知的一點就是可以穩定催化劑。

 

以鈀催化的Suzuki偶聯為例,配體可以穩定催化循環體係中具有催化活性的零價鈀。早在1994年,一篇經典的Suzuki機理研究文章中就明確指出了這一點。

 

比如,對於最常用的催化劑之一,Pd(PPh3)4,每mol鈀需要4mol的PPh3來配位。如果要避免偶聯反應期間產生鈀黑,則至少需要3mol的PPh3。

 

雖然配體可以穩定活性的零價鈀,但配體並非越多越好。比如,當使用6 mol三苯基膦而不是正常的4mol時,偶聯反應的速率將會降低至正常的三分之一。因為活性鈀的產生需要通過配體的解離。而過多的配體會影響解離效率

 

參考文獻:

 

Mechanistic Studies of the Suzuki Cross-Coupling Reaction

J. Org. Chem. 1994, 59, 26, 8151–8156

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