脫氧氟化反應(Deoxofluorination)

在氟化反應中，常用的底物是醇類或者含有羰基的化合物，通過伴隨著的脫氧反應最終達到氟化置換的效果。到目前為止已經有很多種氟化試劑已經被開發出售，常用的市售試劑中，代表的幾種已經羅列在下圖中。

N,N-diethylaminosulfur trifluoride(DAST)是最初氟化試劑的基本模板、即使是現在也一直在被使用中。該物質是市售，為液體。由於加熱到以上會有爆炸的危險，所以在使用時候一定要十分注意，對水敏感，遇水會分解。

Deoxo-Fluor是DAST的改良版，也是液體。改良後對熱更穩定，取用的時候也很安全簡便。同樣遇水分解不穩定。

1,1,2,2-tetrafluoro-N,N-dimethylethylamine(TFEDMA)也是液體市售品。反應後的副產物酰胺具有良好的水溶性，所以在分液的時候可以很容易的洗去。並且可以在聚乙烯，特氟龍，金屬製的容器中長時間保存。同樣熱穩定好，遇水不穩定。

XtalFluor是固體市售品。與DAST和DeoxoFluor相比，不容易發生消除副反應。通常與DBU或者三乙胺-3HF共用。

FluoLead也是固體市售品。對熱穩定，耐吸濕，不易分解，同樣可以有效抑製消除副反應的進行。可以把羧酸轉換成三氟甲基等功能很強大。

PhenoFluor也是固體市售品。經常在與CsF共用，可以在sp²炭素（苯酚）上發生脫氧氟化反應，對於一些複雜的底物進行Late-Stage氟化反應的最新銳的試劑。

 

<DAST>

• Middleton, W. J. J. Org. Chem. 1975, 40, 574. DOI:10.1021/jo00893a007

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<DeoxoFluor>

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• Lal, G. S.; Pez, G. P.; Pesaresi, R. J.; Prozonic, F. M. Chem. Commun.1999, 215. DOI:10.1039/A808517J

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<FluoLead>

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<Phenofluor>

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Review for Deoxyfluorination：

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• Kirk, K. L. Org. Process Res. Dev. 2008, 12, 305. doi:10.1021/op700134j

• Al-Maharik, N.; O’Hagan, D. Aldrichimica Acta 2011, 44, 65. [website]

DAST氟化機理：伴隨著立體的翻轉。

遇水會產生強刺激腐蝕性HF，所以在架反應，加試劑以及後處理的時候要特別注意。