【英文名稱】Hydrogen Fluoride-Pyridine
【分子式】 C5H6FN
【分子量】99.11
【CA登錄號】[62778-11-4]
【縮寫和別名】PPHF，Pyridine Poly(hydrogen fluoride)，Olah’s Reagent，Olah 試劑
【物理性質】該試劑是一個組合試劑，組分比例不容易固定。一般情況下，它既作為反應試劑又作為反應溶劑。但是也經常使用溶劑來調節試劑的選擇性，常用的試劑有吡啶、THF和CH2Cl2。
【製備和商品】該試劑為液體，在國際大型化學試劑公司有銷售。實驗室製備方法是將無水氟化氫在–78 oC 下通入到吡啶溶液中，直到氟化氫的重量達到約70% 為止[1]。
【注意事項】該試劑對空氣和濕氣比較敏感，而且具有非常大的毒性和腐蝕性，必須帶上防護麵罩和手套後在通風效果非常好的通風櫥中小心操作和使用。
氟化氫-吡啶絡合物(PPHF) 是對氟化氫試劑在應用形式和方式上進行的改進，可以簡單地把它看作是具有較高沸點的氟化氫。按照Olah 試劑製備方法得到的PPHF可以將HF放出的溫度穩定到大約55 oC。PPHF與無水氟化氫相比較大概可以認為能夠發生相同的反應，反應活性稍有降低，選擇性有較大的增加，以及產物的立體化學有可能出現不同。
PPHF 在含氧和含氮三元環的氟化開環反應中得到廣泛的應用。無水氟化氫可以完成的環氧氟化開環反應也可以由PPHF 完成[2]，有人發現PPHF在有些反應上可以得到更好的結果[3]。通常該反應可以在非常溫和的條件下進行，具有非常高的立體選擇性和滿意的產率(式1)[4,5]。含氮三元環的氟化開環反應產物的立體化學正好與無水氟化氫試劑形成互補(式2)[6]
PPHF 最常用的反應是醇的矽醚保護基去保護反應，各種各樣的矽醚均可順利地進行裂解 (式3)[7~10]。該反應在非常溫和的條件下進行，產物一般具有較高的產率。如果選擇適當的反應條件 (例如：使用溶劑進行稀釋來降低反應活性)，則可以達到在多種矽醚存在下選擇性地完成一種矽醚的裂解反應 (式4)[11,12]
PPHF 也可以裂解N-Boc 鍵[13]。但是，選擇適當的反應條件，可以在N-Boc鍵存在下，選擇性地完成矽醚的裂解反應 (式5)[14]。
最近，有人報道了PPHF可以將二芳基酮的硫縮酮在Selectfluor 試劑的存在下直接轉變成為偕二氟化物，這是一個很有意義的結果(式6)[15]。
參考文獻
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本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、製備和反應》，胡躍飛等編著
