酚羥基的保護與脫保護

常用的酚羥基保護基有：（1）烷基保護基，比如甲基，叔丁基或三苯基甲基；（2）苄基類保護基，比如Bn或者PMB；（3）烯丙基；（4）矽類保護基，比如TBS；（5）酰基保護基，比如乙酰基或苯甲酰基；（6）MOM保護基；（7）THP保護基；（8）SEM保護基；（9）二甲胺磺酰基；（10）烷氧羰基等等。

酚羥基各類保護基如何脫保護。總體來說可以分為如下：（1）酸脫保護，上圖中的例1，2，3，4，5，6，7，10，14等都可以實現酸性條件脫保護；（2）堿性條件，上圖中的例11，12，13，14，15，16等；（3）鈀碳氫解，上圖中的例7，8，16等；（4）TBAF脫保護，上圖中的例6，10等；（5）四三苯基膦鈀脫保護，上圖中的例9，17等。（6）氧化脫保護，比如例7等。從脫保護的統計可以看出，有的保護基不僅可以酸性條件脫保護，還可以鈀碳催化氫解脫保護，又可以氧化脫保護，比如對甲氧基苄基PMB。正是因為保護基的脫除條件不同，以及一個保護基可以存在多種脫除方式，才造就了豐富多彩的保護基化學。就小編自己喜好而言，小編更喜歡TBS保護基，底物中不存在敏感基團時，可以質子酸脫保護，而當底物中存在敏感基團時，可以選怎TBAF脫保護，也可以選擇Lewis酸脫保護，比如四(三氟甲烷磺酸)鉿(IV)（CAS: 161337-67-3，DOI: 10.1055/s-0037-1610307）。此外，TBS還可以堿性脫保護，比如DBU（DOI: 10.1055/s-2006-958425）或者醋酸鋰（DOI：10.1021/jo802472s）。總之，脫除條件非常之多，給我們選擇性脫保護帶來了諸多便利。

來自網絡有機合成路線