Eschenmoser斷裂反應

Eschenmoser斷裂反應（埃申莫瑟斷裂），又稱Eschenmoser-Tanabe斷裂反應，是對甲苯磺酰肼使 α,β-環氧酮斷裂生成含炔基和酮基化合物的反應。 也譯為碎片化反應、碎裂反應。反應以瑞士化學家埃爾伯特·埃申莫瑟（Albert Eschenmoser）的名字命名。

 

 

 

原料 α,β-環氧酮可通過 α,β-不飽和羰基化合物與過氧化氫在堿性條件下反應得到。

首先 α,β-環氧酮1與芳基磺酰肼2縮合為腙3。然後 3 發生質子轉移生成4。最後4受分子內羥基和偶氮基的一推一拉作用，發生斷裂，放出穩定的氮氣和芳香亞磺酸根離子，並生成產物炔6和羰基化合物7。如果斷裂發生在環上，那麽產物是一個5位含有炔基的羰基化合物。3到4的質子轉移一步可以被吡啶、碳酸氫鈉、碳酸鈉或矽膠催化。