完美的進行格氏反應

試劑的準備：
1.Mg: 
a.盡量不要用鎂粉，一是反應太劇烈，二是鎂粉表麵容易形成氧化膜，三是鎂粉不容易純化。
b.盡量用鎂屑，預處理方法：用百分之十的HCl的洗刷，立即抽濾，再用丙酮衝洗，真空幹燥，N2保護下保存，備用。
c.鹵化物使用前最好純化。
d.常用溶劑為THF或Ether，最好用THF：沸點比ether高。（可參見無水溶劑的處理）

 

 

2.引發
小弟做過：溴苯，碘甲烷，碘乙烷，異丙基等的grignard reagents.
a.溫度：碘甲烷RT就可以引發，溴苯在65度左右，碘乙烷，異丙基在40度左右，所以如果在RT下不引發，可稍稍加熱，溫度不能過高，否則
會發生偶聯反應，注: 溫度對於引發非常重要。
b.可加入碘，二溴乙烷等來引發。
c.可用以前做成功的grignard reagents 來引發不易製備的grignard reagent.

 

 

3.grignard reagents的製備：
a.引發後溫度會較高，容易發生偶聯，應降低溫度。
b.鹵代物一定要用THF稀釋8-10倍後用恒壓漏鬥滴加。
c.要劇烈攪拌，衝刷掉鎂表麵形成的grignard reagents.
d.滴加不要過快。1滴/2sec
注意：1.反應容器試驗前一點要烘幹 2.N2保護

4.溶劑
格氏反應一般以乙醚或四氫呋喃為溶劑製取，但在一些乙醚或者四氫呋喃會同反應產物絡合的場合上述溶劑就不合適了，所以就需要使用烴類溶劑。但文獻中或者網上對使用烴類溶劑做格氏反應很少有介紹。下麵介紹一下注意事項：
1 格氏反應的關鍵在於引發，以烴類溶劑反應更是如此，引發非常困難，目前我嚐試甲苯和己烷兩種溶劑，發現甲苯為溶劑時引發相對簡單，但也需要加熱。以己烷為溶劑時，引發過程非常慢，加熱回流1h以上加入的I2才逐漸退色，所以己烷溶劑需要耐心。但考慮到甲苯沸點較高，如果後續產物沸點並不是很高，就會造成分離的困難，所以己烷更為合適。
2 遇到鹵代烴含有雙鍵的情況一定注意要使用己烷，防止雙鍵交聯。

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