環化反應的endo和exo

1976年，英國牛津大學的J.E. Baldwin報道了各類分子內關環反應的難易程度的法則。此法則被稱為鮑德溫規則(Baldwin’s Rule)。

分子內關環反應的難易程度與關環部位的軌道相互作用息息相關。Baldwin法則就是用來總結這些規律的一個法則，同時該法則可適用範圍很廣，包括親核、親電、自由基環化反應。

 

熵效應、立體電子效應、環張力等因素都考慮在內，總結出了以下幾點經驗規律：

有利：3～7-exo-tet、3～7-exo-trig、3,4-exo-dig

      不利：5,6-endo-tet、3～5-exo-trig、3～7-endo-dig

以exo和endo表示閉環時斷鍵的位置，環內對應endo，環外對應exo。

Baldwin規則就是總結這類反應的一個經驗規則（綠色表示可以發生反應，紅色表示不能發生反應）：

以tet、trig和dig表示反應中親電碳的雜化狀態，tet（tetragonal）對應sp3雜化，trig（trigonal）對應sp2雜化，而dig（digonal）對應sp雜化。如果考慮軌道相互作用的話，親核試劑如下圖所示以特定的角度接近親電底物。這個接近的難易程度也就決定了環化的進行。

綜上，環化反應的規律我們可以如下所述。上麵寫著不利的環化反應並不是完全無法進行，隻是相對於有利的環化反應來說相對比較難以形成而已。

參考文獻

Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Baldwin’s Rules/Guidelines for Ring-Closing Reactions, page 32-33.

https://cn.chemstation.com/reactions/2015/03/%E9%B2%8D%E5%BE%B7%E6%B8%A9%E8%A7%84%E5%88%99baldwins-rule.html

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