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Appel反應替代反應----羥基變Br或Cl重要突破

(2022-06-22 17:34:59) 下一個

醇羥基官能團是一類重要的有用的官能團,很多時候由於需要,我們需要將醇羥基轉化為溴或氯,以氯為例,在氯化亞碸或草酰氯等的參與下,可以有效地將羥基轉變為氯,很顯然,反應體係是酸性條件。對於酸性敏感的官能團,使用這類試劑不是很合適。Appel反應可以很好地解決這一問題,然而由於三苯基膦的參與,反應體係會生成較難除去的三苯氧磷副產物。

最近發表在美國化學會旗下著名期刊J. Org. Chem.上的一篇文章(10.1021/acs.joc.0c01431),使用硫脲最為催化劑,NBS或NCS作為鹵代試劑,方便快捷高效地實現伯醇,仲醇,叔醇轉變為鹵代烴。反應條件為室溫,二氯甲烷作為溶劑,二甲基硫脲作為催化劑(0.45當量)。

從下圖可以看出,不管是苄位醇,還是普通的脂肪醇,還是大位阻的脂肪醇,都能高產率得到鹵代烷烴產物,產率最高可達到98%。

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